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      小青柑“白霜”之謎告破

      發(fā)布時(shí)間:2024-06-24 點(diǎn)擊:62
      柑普茶是近幾年倍受消費(fèi)者青睞的“果茶”,特別是“小青柑”最受追捧。它將普洱茶的陳、醇、滑與柑橘的清香與甜醇融為一體,形成獨(dú)特風(fēng)味的口感。同時(shí),柑普茶還將普洱茶的暖胃助消化與柑橘的潤(rùn)肺消食功能相容互補(bǔ),具有極高的營(yíng)養(yǎng)與功效價(jià)值。柑橘配普洱,可謂天生絕配。無(wú)論春夏秋冬,無(wú)論大人小孩,皆可品飲。
      隨著小青柑消費(fèi)市場(chǎng)的逐步擴(kuò)大,很多消費(fèi)者在拆開(kāi)小青柑包裝袋后發(fā)現(xiàn):有的小青柑表面出現(xiàn)類(lèi)似“白霜”的白色物質(zhì)。這樣的小青柑還能不能喝?這些“白霜”到底是啥?
      出現(xiàn) “白霜”現(xiàn)象的小青柑!!!
      針對(duì)“白霜”現(xiàn)象,通過(guò)查閱文獻(xiàn)資料發(fā)現(xiàn)有“果霜說(shuō)”、“發(fā)霉說(shuō)”、“柑油說(shuō)”、“鹽說(shuō)”等說(shuō)法,但此類(lèi)說(shuō)法大都根據(jù)經(jīng)驗(yàn)或類(lèi)似現(xiàn)象的簡(jiǎn)單推論與判斷,缺乏科學(xué)依據(jù)。
      “白霜”
      究竟是什么物質(zhì)
      為探究小青柑表面掛“白霜”之謎,給消費(fèi)者一個(gè)科學(xué)的解釋?zhuān)笠嫫咛?hào)院對(duì)此進(jìn)行了深入系統(tǒng)的專(zhuān)題研究。現(xiàn)已研究證實(shí):“白霜”主要是檸檬烯,屬單萜類(lèi)化合物,無(wú)色油狀液體,有類(lèi)似檸檬的香味。具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用。
      想知道七號(hào)院的科學(xué)家是怎么把這個(gè)“白霜之謎”偵破的么?以下實(shí)驗(yàn)過(guò)程,有圖有真相,各位仔細(xì)看哦:
      多項(xiàng)驗(yàn)證“白霜”是否為微生物?
      微生物純培養(yǎng)驗(yàn)證
      首先配制細(xì)菌、絲狀真菌易生長(zhǎng)的pda培養(yǎng)基制成平板;然后在超凈臺(tái)內(nèi)打開(kāi)小青柑密封包裝,通過(guò)無(wú)菌操作將小青柑表面“白霜”用滅菌后的竹簽刮下并均勻涂至pda平板上;接著將pda平板放置于37℃培養(yǎng)箱培養(yǎng),3天后觀(guān)察平板表面菌落生長(zhǎng)情況,并無(wú)明顯菌落產(chǎn)生。
      “白霜”無(wú)菌操作涂板
      培養(yǎng)3天后的平板
      解剖鏡鏡檢驗(yàn)證
      將覆有“白霜”的柑皮表層切開(kāi),露出柑皮“油室”,置于解剖鏡下觀(guān)察,發(fā)現(xiàn)“白霜”實(shí)質(zhì)上是一些白色或淡黃色粉末,極有可能屬于柑皮表層油室的溢出物,而非微生物。
      柑皮表層的解剖鏡照片
      顯微鏡鏡檢驗(yàn)證
      使用解剖刀將柑皮表層“白霜”刮下,將粉末置于載玻片上,載玻片放置在倒置顯微鏡下進(jìn)行觀(guān)察,在40倍范圍內(nèi)找到“白霜”顆粒,逐步放大物鏡倍數(shù),分別在放大100倍、200倍和400倍條件下觀(guān)察“白霜”形態(tài)呈晶體狀。
      100倍鏡檢圖
      200倍鏡檢圖
      400倍鏡檢圖
      小青柑表面的“白霜”
      通過(guò)微生物純培養(yǎng)、解剖鏡和顯微鏡鏡檢等
      實(shí)驗(yàn)研究證實(shí):
      “白霜”非微生物
      而是柑橘揮發(fā)油結(jié)晶物
      “白霜”的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)
      “白霜”揮發(fā)性驗(yàn)證
      將密封包裝中表面覆蓋有“白霜”的小青柑取出,將其放置于100℃烘箱12小時(shí)后,其表面“白霜”基本消失,驗(yàn)證了“白霜”的揮發(fā)性;
      覆蓋有“白霜”的小青柑柑皮 置于100℃烘箱12小時(shí)后的柑皮
      同時(shí),將具有“白霜”的小青柑裸露在正常室溫放置,隨著放置時(shí)間延長(zhǎng),“白霜”減少,直至消失。
      該實(shí)驗(yàn)證明:
      “白霜”具有易揮發(fā)性
      “白霜”溶解性實(shí)驗(yàn)
      由于“白霜”溶解性實(shí)驗(yàn)需要將小青柑置于液體中浸泡,為避免浸泡過(guò)程中小青柑內(nèi)部茶葉色素溶出影響視覺(jué)判斷,同時(shí)為使“白霜”能整體浸入液體,本實(shí)驗(yàn)使用同樣覆有“白霜”的個(gè)青皮進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(個(gè)青皮為蕓香科植物橘及其栽培變種的干燥幼果或?yàn)槌墒旃麑?shí)的果皮,5-6月收集自落的幼果曬干,習(xí)稱(chēng)“個(gè)青皮”,亦稱(chēng)“青仔”。
      選取兩顆表面覆蓋“白霜”程度相近的青仔,分別放置于水和無(wú)水乙醇中浸泡,10分鐘后浸泡于無(wú)水乙醇中的青仔表面“白霜”逐漸消失,15分鐘后取出兩顆青仔晾干,發(fā)現(xiàn)置于無(wú)水乙醇中青仔的“白霜”已完全消失,而置于水中青仔的“白霜”依舊存在,
      兩顆表面覆蓋“白霜”程度相近的青仔
      兩顆青仔分別放置于分別盛有水(左)和無(wú)水乙醇(右)的燒杯中浸泡
      浸泡10分鐘后照片
      浸泡15分鐘后晾干照片
      該實(shí)驗(yàn)證明:
      “白霜”不溶于水,易溶于無(wú)水乙醇
      “白霜”的物質(zhì)鑒定
      結(jié)合“白霜”的揮發(fā)性及溶解性,決定使用gc-ms(氣質(zhì)聯(lián)用儀)對(duì)其進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)分析,并結(jié)合nist11化合物數(shù)據(jù)庫(kù),對(duì)“白霜”結(jié)構(gòu)進(jìn)行檢索。
      首先,使用無(wú)水乙醇溶解柑皮表面的“白霜”制成待測(cè)溶液。再通過(guò)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)從新鮮柑果中提取出揮發(fā)油,溶于無(wú)水乙醇中,作為分析過(guò)程中的對(duì)照。
      無(wú)水乙醇溶解柑皮表面的“白霜”制成待測(cè)溶液
      實(shí)驗(yàn)室技術(shù)提取的新鮮柑皮揮發(fā)油
      將兩個(gè)樣品進(jìn)行前處理(樣品進(jìn)入儀器前的凈化處理)后,使用勐海茶廠(chǎng)cnas實(shí)驗(yàn)室的gc-ms進(jìn)行分析檢測(cè)。
      gc-ms系統(tǒng)(安捷倫7890a-5975c)
      獲得如下質(zhì)譜參數(shù):
      a)進(jìn)樣方式:自動(dòng)進(jìn)樣;
      b)色譜柱:hp-5ms石英毛細(xì)管柱;
      c)色譜柱溫度:60℃保持2 rnin,然后以3℃ /min程序升溫至220℃,保持20min ;
      d)載氣:氦氣,純度≥99. 999 %,流速1ml/min;
      e)進(jìn)樣口溫度:250 ℃ ;
      f)進(jìn)樣量:1 μl;
      g)進(jìn)樣模式:分流比50:1,溶劑延遲2min;
      h)電子轟擊源:70 ev ;
      i)離子源溫度:230℃;
      j)gc-ms接口溫度:280℃
      通過(guò)儀器分析,發(fā)現(xiàn)“白霜”樣品在譜圖上只有1種主要物質(zhì),而與揮發(fā)油譜圖進(jìn)行比較發(fā)現(xiàn),同一時(shí)間揮發(fā)油中也出現(xiàn)1種含量很高的物質(zhì)。
      “白霜”樣品的檢測(cè)圖譜
      柑皮揮發(fā)油的檢測(cè)圖譜
      使用安捷倫化學(xué)工作站,結(jié)合nist11數(shù)據(jù)庫(kù),對(duì)上面兩張圖中9分鐘左右的峰進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)兩者同為一種物質(zhì) “d-檸檬烯”。
      該物質(zhì)的質(zhì)譜圖及數(shù)據(jù)庫(kù)匹配結(jié)果
      該實(shí)驗(yàn)證明:
      “白霜”的主要成分為d-檸檬烯
      檸檬烯驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)
      依據(jù)檸檬烯的理化性質(zhì),對(duì)“白霜”是檸檬烯進(jìn)行性質(zhì)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。
      根據(jù)檸檬烯與濃硫酸-香草醛溶液互溶時(shí),出現(xiàn)紅色,加入水之后,呈紫色的性質(zhì)特點(diǎn),將柑皮表面“白霜”刮下放入試管,制成樣品1;將“白霜”的無(wú)水乙醇溶解液放入試管,制成樣品2。
      樣品1——“白霜”粉末
      樣品2——“白霜”乙醇溶液
      向兩支試管中分別加入濃硫酸-香草醛溶液,輕微搖晃,試管中液體均變紅。
      樣品1加入濃硫酸-香草醛溶液
      樣品2加入濃硫酸-香草醛溶液
      再向兩支試管中分別加入少量水,輕微搖晃,試管中液體均變成深紫色。
      樣品1再加入少量水
      樣品2再加入少量水
      該實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步證明:
      “白霜”主要成分為d-檸檬烯
      d-檸檬烯的理化性質(zhì)及功效價(jià)值
      d-檸檬烯又稱(chēng)苧稀,是單環(huán)單萜,分子量為136.24,組分為c10h16,為檸檬味液體,不溶于水,易溶于乙醇。檸檬烯是多種水果(主要為柑橘類(lèi))、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘類(lèi)水果(特別是其果皮)含量較高。
      檸檬烯具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用,復(fù)方檸檬烯在臨床上用于利膽、溶石、促進(jìn)消化液分泌和排除腸內(nèi)積氣;
      “白霜”的形成
      研究證實(shí)“白霜”的主要成分為d-檸檬烯,是揮發(fā)油析出物,而小青柑解剖鏡觀(guān)察油室內(nèi)為綠黃色物質(zhì),為什么析出呈白色物質(zhì)。為此,七號(hào)院的研究員們又設(shè)計(jì)了氧化實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。
      將低溫烘制的小青柑表皮用刀刮開(kāi),可以看到大量油室中呈現(xiàn)出綠黃色物質(zhì),這些綠黃色物質(zhì)即為揮發(fā)油經(jīng)過(guò)烘制或日曬處理后的結(jié)晶物。
      油室中的黃綠色物質(zhì)
      將上述處理的小青柑置于室溫且通風(fēng)良好的環(huán)境下,小青柑放置4小時(shí)之后觀(guān)察,發(fā)現(xiàn)柑皮表面油室中的大部分綠黃色物質(zhì)轉(zhuǎn)變成白色。
      油室中的黃綠色物質(zhì)變成白色
      該實(shí)驗(yàn)基本證實(shí)了“白霜”的形成過(guò)程:
      由于柑橘幼果含有較為豐富的萜烯類(lèi)揮發(fā)油(果實(shí)越成熟,萜烯類(lèi)揮發(fā)油含量越低),在相對(duì)低溫烘制或日曬過(guò)程中,由于烘溫相對(duì)低,油室中保留一部分揮發(fā)油(檸檬烯為主要成分),且隨著水分的散失,而在油室中呈固態(tài)綠黃色物質(zhì)狀態(tài)。
      由于檸檬烯易揮發(fā),若在密閉環(huán)境條件下,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)藏,這些物質(zhì)緩慢析出至柑皮表面并氧化為白色物質(zhì),形成“白霜”。
      一般“白霜”會(huì)在揮發(fā)油含量豐富的小青柑出現(xiàn),而揮發(fā)油含量較少的成熟柑果不會(huì)出現(xiàn);高溫烘制揮發(fā)油散掉,也不會(huì)出現(xiàn)“白霜”;“白霜”易揮發(fā),在通風(fēng)良好的環(huán)境下,“白霜”不會(huì)出現(xiàn)。
      經(jīng)過(guò)大益七號(hào)院幾個(gè)月的潛心研究,終于解開(kāi)了小青柑“白霜”之謎。“d-檸檬烯”為“白霜”的主要成分,具有良好的功效,是柑橘幼果期含有豐富揮發(fā)油的標(biāo)志。請(qǐng)大家放心品飲。
      但也應(yīng)注意柑普茶的正確存放,防止發(fā)霉變質(zhì)。
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